挥发油类

　　应注意用蒸馏法所得的挥发油，除原有生药中的成分外，还可能包括某些蒸馏过程中所产生的挥发性分解产物。

　　2. 溶剂提取法 利用低沸点的有机溶剂，如石油醚、乙醚等在索氏提取器中加热提取，提取液蒸去溶剂即得挥发油。本法所得挥发油中还可能有树脂、油酯、蜡等成分，必须时进一步精制。此法成本较高，不宜工厂生产，仅在研究工作中采用。

　　3. 吸收法 贵重的挥发油，如玫瑰油、茉莉花油可采用无臭味的豚脂3份与牛脂2份的混合物来吸收提取，以此得到“香脂”，可供香料工业用，也可加入无水乙醇共搅，醇溶液减压蒸去乙醇即得净油。

　　4. 压榨法 含挥发油较多的生药，如橘皮、柠檬皮、橙皮等，可用机械压榨法把挥发油挤压出来，此法所得挥发油中还包含水分及组织细胞等杂质，须经离心，蒸馏，脱水等精制。

　　(五)品质评价

　　挥发油通常鉴定颜色与气味，在乙醇（或其它有机溶剂）中的溶解度。测定相对密度、比旋度、折光率以及凝点、沸程、熔点等物理常数；但通常首先测定折光率，如折光率发生变化则其它物理常数测定意义不大。测定酸值、酯值和乙酰化后的酯值可判定挥发油中游离酸、酯类和游离醇的含量。对挥发油中主要成分或特殊成分（如丁香罗勒油中的丁香酚、肉桂油中的皮醛、桉油中的桉油精等）可进行定性鉴别和含量测定。对含挥发油的生药，宜按药典收载的“挥发油测定法”测定挥发油的含量。

　　挥发油中含有的不同类别的成分，因所含官能基团不同而表现不同的化学特征，可进行定性分析。（1） 酚类：将挥发油溶于乙醇中，加入三氯化铁的乙醇溶液，如产生蓝色、蓝紫或绿色反应，表明挥发油中有酚类物质存在。（2） 羧基化合物：用硝酸银的氨溶液检查挥发油，如发生银镜反应，表示有醛类等还原性物质存在，如用苯肼及苯肼衍生物、氨基脲、羟胺等试剂与挥发油反应，如产生结晶的衍生物，表示有羰基化合物存在。（3） 不饱和化合物和奥类衍生物：于挥发油的氯仿溶液中滴加溴的氯仿溶液，如红色褪去表示油中含不饱和化合物，继续滴加溴的氯仿溶液，如产生蓝色、紫色或绿色反应，则表明含奥类化合物。（4）内酯类化合物：于挥发油的吡啶溶液中，加入亚硝酰铁氰化钠试剂及氢氧化钠溶液，如出现红色并逐渐消失，表明油中含有内酯类化合物。

　　由于中药中所含的挥发油均为混合物，常用十几种乃至上百种化合物组成，在进行定量、定性分析时分离是关键，所以色谱法理所当然成为挥发油分析的主要方法，尤其是气相色谱和薄层色谱，薄层色谱多用于定性分析，而气相色谱则定性、定量均可使用。

　　薄层色谱：吸附剂多采用硅胶G或Ⅱ-Ⅲ级中性氧化铝G。常用的展开溶媒有苯、氯仿、石油醚、正乙烷、乙酸乙酯等。如以石油醚（或正乙烷）为展开剂，可使挥发油中不含氧的烃类展开，而含氧化合物仍留在原点；用石油醚-乙酸乙酯（85:15）为展开剂时，可将不含氧的烃类化合物推至前沿；而含氧化合物能较好地展开。如果分别用上述两种展开剂在同一薄层板上进行双向层离，则供试品中的各种化合物均能很好地展开。通常层离萜烃类宜用乙烷、石油醚等为展开剂，含氧萜类则展开剂的极性应适当增大。如果用2.5%AgNO3水溶液代潜水调制成硅胶G薄层板，以二氯甲烷-氯仿-乙酸乙酯-正丙醇(45:45:4.5:4.5)展开，对多种萜醇类化合物的层离效果较好；因为萜类化合物的双键数目和位置来不同，利用其与AgNO3形成π络合物的难易而层离。挥发油薄层色谱常用的显色剂有：①10%硫酸（萜类化合物经脱水等作用而显荧光或呈色）；②香草醛-浓硫酸（或盐酸）试剂（可使萜类化合物呈不同颜色）；③二甲氨基苯甲醛试剂（可使

　　类化合物呈蓝色）等。

　　气相色谱：由于挥发油容易气化，颇适合用气相色谱进行成分分析。尤其气液色谱（GLC）对挥发油中成分的定性、定量分析日益广为应用。在挥发油气相色谱时常用的非极性固定相有饱和烃润滑油(apiezon L)、甲基硅酮(silicone SE-30)、三氟丙基甲基硅酮OV-210及QF-1等。常用的极性固定相有二聚乙二醇、已二酸酯、聚乙二醇-400或600。常用的担体主要是chromosorb W,但担体上不应有酸、碱、铁离子等杂质存在，否则萜类成分易起变化。柱温的选择，单萜烃类可在130℃或低于130℃，倍半萜类宜在170-180℃或更高些的温度能较好地分离。现在多采用程序升温气相色谱（TPGC），能将挥发油中的单萜、倍半萜以及其含氧衍生物一次完全分离。