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在人类文明史上,很早就有使用香料的记载。一些考古学家认为香料的应用起源于帕米尔高原的游牧民族,后传入我国内地,之后经由印度、埃及、阿拉伯,再传入希腊和罗马。古人所用的香料,都是从植物或动物中获取的天然香料。这里主要谈一谈动物性的天然香料。动物性天然香料最常用的品种主要有五类,即麝香、灵猫香、海狸香、麝鼠香和龙涎香。作为各种高档香水和香精的重要原料,它们至今仍被人类广泛地应用。这几种香料中除了龙涎香以外,都是动物香腺的分泌物,具有强烈持久的气味。这些动物大多嗅觉灵敏,它们将分泌物涂抹于生活区域,在同种之间彼此识别、划定地盘、求偶等方面有很重要的作用。
一、麝香
麝香取自雄性麝科动物的生殖腺分泌物。麝又可以分为原麝、林麝、马麝、黑麝和喜马拉雅麝五种,它们都可以分泌麝香。麝又名香獐,是鹿类中体型最小的成员之一,在亚洲东北部和中部,中国、朝鲜、俄罗斯、蒙古、印度等国家都有分布。
它们喜欢栖居于海拔2600--3600米高的森林和灌木丛中,体长65--95厘米,肩高约50厘米。雄鹿无角,上犬齿可长达7厘米,露出唇外。麝营独居生活,清晨和傍晚活动,主要吃树木的嫩芽、杂草、苔藓和地衣。它们行动敏捷,善跳跃,听觉和视觉敏锐。雄麝2岁开始分泌麝香,10岁左右为最佳分泌期,每只麝可分泌麝香50克左右。成年公麝喜欢在树干、岩石等物体上摩擦尾部留下分泌物,借以作为路线标记和彼此联系的信息。
位于麝脐部的香囊呈圆锥形或梨形,阴囊的分泌物储积于此。麝的分泌物为红褐色的颗粒或胶状物,脱离麝体后逐渐干燥成棕黄色或黑褐色,俗称毛香。囊内还有颗粒状和粉状的麝香仁,呈紫黑色,微有麻纹,油润光亮,偶尔杂有细毛,俗称当门子。直接从麝身上取出的麝香,具有强烈的恶臭,必须用酒精高度稀释并密封储存数月,才会散发出独特的香气。麝香具有特殊动物香气,而且还是极为名贵的中药材。过去人们获取麝香的办法就是杀麝取香,随着技术的发展,现在已经可以人工养殖活麝刮香,这对保护自然资源有很重要的意义。
麝香加热到约45℃时开始熔化。麝香中大部分是动物树脂和动物色素,其主要芳香成分是仅占2%左右的麝香酮。1906年,麝香酮首次由Walbaum成功分离出来。1926年,瑞士科学家Ruzicka确定了它的结构为3—甲基环十五烷酮,之后的进一步研究还发现了其中芳香成分还有5—环十五烯酮、3—甲基环十五烯酮、3—甲基环十三酮、环十四酮、5—环十四烯酮、麝香吡喃、麝香比啶等十几种大环化合物。此外麝香中还含有十几种甾类化合物,有微弱的雄性激素作用。
二、灵猫香
灵猫的品种较多,但可供取香主要是大灵猫,小灵猫和非洲灵,雌雄灵猫腹部后方都有一对香分泌灵猫香。大灵猫和小灵猫产亚洲东南部,分布于中国南部、印、斯里兰卡、印度尼西亚等国。非灵猫主要产于埃塞俄比亚、几内和塞内加尔等国。它们全是些小和中型食肉动物,体长40--80厘米等,主要栖息在热带和亚热带的森林或草丛中,以小型动物、昆虫为食,也吃植物的果实和根。它们身上大多有起伪装作用的斑点或条纹,视觉、听觉和嗅觉都很敏锐,属夜行性动物。灵猫幼年时就分泌灵猫香,可持续分泌十几年之久。
雌雄灵猫腹部的后面,都有一对深深的香囊,容纳柔软多脂的分泌物。新鲜的灵猫香是淡黄色流动物质,像凡士林一样,久置则凝成褐色膏状物,具有令人不愉快的恶臭。它也需要像麝香一样加酒精稀释并放置几个月。灵猫香具有比麝香更为优雅的香味。传统取香的方法也是捕杀灵猫割取香囊,现在主要采取人工饲养定期刮香的方法,每次刮香数克,一年可刮40余次。灵猫香也是重要的中药材,具有提神醒脑的作用。
灵猫香也含有大量的动物性树脂和动物性色素,它的主要芳香成分是灵猫酮,含量约为3%。1915年,Sack首次成功分离灵猫酮。1926年,Ruzicka.确定其化学结构为9—环十七烯酮。之后科学家们还从灵猫香中分离出二氢灵酮、6—环十七烯酮、环十六酮等多种大环酮化合物,它们也是构成灵猫香芳香成分的一部分。
三、海狸香
海狸这个名称是不确切的,因为这种动物并不生活在大海中而是生活在河边,因此其学名已经改为河狸,但在香料界还是使用海狸香的名称。世界上的河狸有美洲河狸和欧亚河狸两种。河狸原产于俄国西伯利亚和加拿大等地,我国新疆和蒙古边境也有分布。河狸是啮齿动物中最大的一种,体型肥硕,头短而钝、眼小、耳小及颈短;门齿锋利,咬肌尤为发达,一棵直径40厘米的树只需两个小时就能被河狸咬断。河狸体重17--30千克、体长60--100厘米;前肢短宽,无前蹼,后肢粗大,趾间具全蹼,并有搔痒趾;尾大而宽,上下扁平覆盖角质鳞片;肛腺前有一对香腺分泌海狸香。河狸以家族为单位结群生活,常用石头、泥土
和树枝在水边建造结构复杂的堤坝和巢穴,入口隐藏在水面以下,享有动物中的“建筑师”美称。河狸主要吃树皮、草本植物和水生植物,秋季有储藏食物的习性。除了出产香料外,河狸的毛皮也十分珍贵。
雌雄河狸腹部后边都有两个梨形的香囊,囊内的粘稠液即海狸香。新鲜的海狸香为乳白色粘稠物,经干燥后成为褐色树脂状,也有恶臭,也需要加酒精稀释并放置几个月。可能由于生活环境和食物的不同,俄国产的海狸香具有皮革香气,加拿大产的海狸香为松节油香气。
如同麝香和灵猫香一样,海狸香也含有大量动物性树脂。海狸香的主要芳香成分为含量4%--5%的海狸香素,此外还含有水扬苷、苯甲酸、苯甲醇、对乙基苯酚等。1977年,瑞士科学家又从中分离出了海狸香胺,三甲基吡嗪,四甲基吡嗪,喹啉衍生物等含氮芳香成分。
四、麝鼠香
麝鼠是水性很好的啮齿类动物,原产北美洲,体型肥胖,体长约20--30厘米,重1--1.5千克,生活在淡水或咸水沼泽、河湖中。它们后足有半蹼,尾巴扁平,游泳时起舵的作用。麝鼠听觉、嗅觉灵敏,但视觉很差。与河狸相似,麝鼠也在河边掘洞居住,洞高出水面以上,入口在水下,有时也在沼泽地上用各种植物堆成小丘做窝。麝鼠的食性很杂,平时主要以水生植物为食,食物缺乏时也吃一些鱼虾、贝类等动物性食物。麝鼠繁殖能力很强,每年都能生育数窝幼崽,每年4—9月是麝鼠的泌香期。它们也是优良的皮毛兽。